Hofmann(霍夫曼)规范
2023-03-01 来源 : 综艺
原则上参阅
在四级羧酸与碱作用时所遭遇的干去了当酸的减轻反应会中的,所转换成的羰基主要来自只见有较少改用基的甲基。1881年由A.W.von安德森提出。安德森原则上与扎伊采夫原则上相反,这是由于二者的应用范围不同:安德森原则上等同于于四级铵碱混合物溶解转换成羰基的反应会;扎伊采夫原则上等同于于酸干水或硫格氏试剂干硫化氢转换成羰基的反应会。例如,比如说的四级羧酸在减轻了当酸时,想得到的羰基是乙烯而不是丙烯:
这是由于只见改用基较多的甲基,如上例中的的丙基,由于甲基的给电子产品作用,使 β ′碳原子上的过渡态增加,H不容易干去,所以易遭遇减轻反应会。
各个领域
等同于于双分子减轻反应会
安德森原则上等同于于双分子减轻反应会。由于双分子减轻反应会的过渡态过程是反式减轻,体积大的离去基团(三级酸基)与β-Η正处于相反正向。安德森减轻正向衡量最安定的构型手性,例如2-戊基三甲基羧酸减轻,想得到98%的1-苯基,只有2%的2-苯基。原因就是构型a中的邻位交叠只是H原子,立体物理现象小些;而构型 b中的邻位交叠的CH3CH2基离近 ,立体物理现象大些 ,a比b安定 。构型c的立体物理现象虽然最大者,但由于β-H与+N(CH3)3处于顺式位置,不可能遭遇双分子反式减轻反应会。所以构型a的减轻反应会主要导致转换成1-苯基。
也可应用钾鎓醇类
安德森原则上也可应用钾鎓醇类。
减轻反应会常常十分复杂,安德森原则上和 扎伊采夫原则上 的相反性正反映了这种复杂性,它们各有不同的等同于范围。一般来说,扎伊采夫原则上与副产品的安定性有关,而安德森原则上却与反应会物的安定性有关。
相互竞争
安德森减轻 与SN2反应会的相互竞争
在安德森减轻(E2减轻)反应会中的,试剂还可以进攻α碳原子,转换成改用副产品。因此,E2减轻和SN2反应会同时遭遇。
许多教材中的明确指出安德森减轻与SN2反应会的相互竞争情况,或只是恰当的提到当四甲基氢氧化铵β位上没有氢时,主要遭遇改用反应会转换成酸。;也此表式为例:
显然季铵碱的热溶解只遭遇安德森减轻反应会,实际上只有并不多一部分是这样的,而大多数安德森减轻是与SN2反应会相相互竞争而遭遇的,想得到的副产品有羰基也有酸。
自由选择这个反应会式作为介绍罗宾逊曼减轻反应会的类似于案例是比较恰当的。
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